纺丝油剂用磷酸醋类单体分析方法尹红张君浙江大学材料科学与化学工程学院浙江杭州摘要。介绍了用于纺丝油剂用磷酸醋类单体的混合指示剂法电位滴定法核磁共振法色谱法等分析方、、、法表述了各方法的优缺点指出结合多种分析方法对该类单体进行分析是今后实现其结构和组成定的方向分析关扭词化学纤维单体磷酸酣分析方法纺丝油剂中圈分类号文献识别码、文章编号卜。又一一近年来化学纤维生产的细旦化高速化和超左右,,’,。由于第三级电离常数太小无法直,,,高速化使得化纤工业发展迅猛由于纺丝速度更快纺丝过程中产生的静电的危险性大幅度增加大大提高,,,,接滴定因此必须采用间接法即在第二级电离结束后加人离的,将其转化成难溶的磷酸钙和游。,因此对纺丝油剂中抗静电组分结构和性能的要求。辛,再用碱液滴定为了实现该类产品结构和应用性能的。混合指示剂法具有设备简单方便快捷的优可控性对产品结构进行定量分析进而研究其结点适用于现场取样即时分析、。但该法只能分析,,构与性能的关系非常必要,,磷酸醋产品中磷酸单醋双醋以及无机磷酸的量,,烷基醚磷酸醋类抗静电剂在水中溶解性不能分析聚磷酸醋的量在滴定过程中滴定终点不易判断尤其是第三当量点的判断由于加人能良好起泡性小具有较好的耐热性和耐酸碱性能抗静电效果良好成为合成纤维纺丝油剂常用’’】的抗静电组分该类磷酸醋是由脂肪醇或脂一。,,水溶液后产生干扰滴定终点判断的磷酸钙沉淀因而变得更为困难,。上述原因导致该方法测,肪醇醚与磷酸化试剂通过磷醋化反应得到是由,定结果易于因人而异误差较大平行测定的效果也不理想。磷酸单醋磷酸双醋少量聚磷酸醋以及无机磷酸组成的混合物,、、。其中磷酸单醋具有优异的水溶性。和抗静电性双醋具有良好的渗透性和平滑性电位滴定法调节磷酸醋中单双醋的含量可以得到应用性能不电位滴定法也是根据磷酸的三步电离常数不同而实现是目前对磷酸醋定量分析应用较多的一种方法影响该方法测定结果的因素有很多,,同的产品以满足各种纺丝过程的要求示剂法电位滴定法混合指示荆法、、。目前用。,于磷酸醋类单体的分析方法有以下几类混合指”一。方法以及色谱法刘成勤等分别以现,,’对试样溶剂的选择进行了讨论,,乙醇和稀氨水为溶剂研究发。乙醇作溶剂其测定结果精密度较高,,此混合指示剂法是利用磷酸三级电离常数不同外还探讨了,加人量对结果的影响指出,分析产品中单双醋和未反应磷酸的含量磷酸是三元酸在水溶液中磷酸分三步电离‘〕电离常数分别为为,,,、。加人量不足会导致磷酸含量偏低加人量,。过多会导致第三终点前后突变很小应以稍过量为宜,。附近时溶液呈弱酸性一代磷酸最稳定二代磷酸呈稳定状态时溶液的可以采用、,,,郭春伟等〕除了对乙醇浓度,、加人量值大于。由此,对测量结果的影响进行研究外还特别讨论了测收稿日期作者简介以拓一或者溶液进行酸碱滴定用,之修改稿收到日期二一一。澳甲酚绿茜素红或者甲基红指示终点第一级左右选用如酚电离滴定至溶液的值为酞确定终点第二级电离继续滴定至尹红。一女博士副教授。从事应用化学方向研究工作值为荟金项目浙江省科技计划项目资助拓。合成纤维工业,年第卷量体系温度对结果的影响浴加热及,。分别考察了℃水酸醋体系由于这些体系的相对分子质量比低碳醇碳原子数小于等于,℃室温条件下的电位滴定现象及结,磷酸醋的相对分子质量果发现水浴加热条件下测得的曲线突跃较大在室温下测得的曲线突跃较小。大得多因而气相色谱法在这些体系中的应用受到了限制。赵丽萍等、进行了一系列溶剂种类乙醇、、、异丙醇正戊醇丙酮正丙醇二氯乙烷以及异辛、薄层色谱法也可用于磷酸醋混合物的分析等,在磷酸丁醋体系中利用薄层色谱法实现了磷酸双丁醋的分离和定量量的分析,。烷等及配比的优化选择研究后发现用正丙醇,。张廷有等作溶剂可以保证试样全部溶解电位平衡时间短考虑到在第二当量点后加人,,,,。川则对高碳醇烷基磷酸醋进行了定性和半定人〔。溶液会由于薄层色谱法不能进行准确的定形成磷酸钙沉淀磷酸钙发生少量的水解干扰突’跃终点的判断赵丽萍等〕采用加人饱和。量因此它在磷酸醋混合物分析中的应用也受到了限制。溶液抑制体系中磷酸钙的水解溶液代替,。还有文献报道用溶液将其变成难溶的磷’”酸银沉淀和游离氢离子后用溶液滴定。结语磷酸醋类单体的应用性能取决于该类单体的电位滴定法滴定过程简单但也只能分析磷酸单双醋以及磷酸的含量不能分析聚磷酸醋含量此外滴定曲线突跃不明显使终点的判断受到影响导致分析结果偏差较大,・,,,,结构组成即单体中单醋双醋及其他化学结构物质的含量研究磷酸醋类单体的结构和性能的关系根据性能要求和使用需要改变磷醋化反应条,,、、,。件实现磷酸醋类单体结构组成和应用性能的可控性具有重要意义。实现上述目标的前提是对磷酸,方法,醋类单体中各组分准确定量目前的分析方法还”一随着核磁共振技术的发展波谱开始成为鉴定含磷化合物结构的工具之一川根。不能解决这个问题结合多种分析方法对该类单,体进行分析是今后真正实现其结构和组成定量分析的方向。据不同化学环境下的磷在时高碳醇聚磷酸酷为・,,一谱图中化学位。移的不同实现各组分的分析,如值约为一以及一,,醇磷酸酷体系中双醋为一,参电剂【〕中国考文加献杨筑莹段伊萍舒建生等一种用于涤纶短纤维油荆的抗静单酷的化学位移为一。一。无机磷酸盐为杨海涛周向东丙纶维高速纺丝油剂的研制〔〕合成纤孙研究者对含磷化合物的化学位移及其影响因””也进行研究张玉华等〔”对醇磷素〔一王文牛予蓉烷基磷酸醋钾盐抗静电性及其吸湿性研究精细化加一陈冠荣余自立周柞万化工百科全书【〕北京化学工业出版社、酸醋体系的研究发现体系,值对化学位移的影响较大盐含量以及试样浓度对各组分的化学”位移几乎不产生影响杨毓莹等人利用。,林景和薛氓程月英混合指示剂法侧定高碳醉碑酸酸中单双醋及磷酸含量【〕合成纤维、’法为分析跟踪手段对高碳脂肪醇磷酸醋的高慧莲金雅风金鲜花确酸醋中单双酸比例的快速侧定合成反应进行了研究考察了温度投料比和反应时间等因素的影响一,,、〔浙江化工酸含量仪〕一。刘成勤电导滴定法侧定壬基酚聚氧乙烯醚碑酸酸中酸及麟」精细石油化工一方法可以对各种含磷组分进行分,郭春伟刘俊康殷福珊混合礴酸酸中各成分一体化分析与侧定【析弥补了混合指示剂法和电位滴定法不能分析聚磷酸醋的缺点目前一江南大学学报自然科学版侧衬一方法只能进行磷。赵丽萍赵丽杰电位滴定法侧定十二烷基礴酸醋【〕广西酸醋类化合物的定性以及半定量分析色谱法化工以力一加双旧肠币卜闭此朋忱“沈一而・气相色谱法多用于低碳醇烷基磷酸醋的定性定量分析”一”〔。司比讯州如衍出朗耐。日峨曳油对于高碳醇磷酸醋以及聚醚磷〕月加电第期尹红等纺丝油剂用磷酸醋类单体分析方法一张玉华彭勤纪磷酸醋类阴离子表面活性剂的波谱〔」一州朋山“,囚儿舍分析七花分析测试学报一侧』朋一目‘化别一呷脚一砚目伴卜旧欢哪矛。【」田【」此,况目示川旧一以二而〔」一枷而比、卿嗯耐一哪而叩七卜加叩一址【」肠目心‘朋尚朋山“梦杨筑莹城伊萍舒建生等高碳脂肪醇磷酸酷合成的波谱研究〔〕精细化工‘【一一以苟目面目旧张廷有丁克毅烷基碑酸醋的组分含量的侧定【皮革科学‘户与工程一,刀哪心雌公园交衍以忍爪交以啼肠咖昭,成优”吟哪“蛇记耐昭甲即花即即砚卯栩附招・朋记上接第州。代页卯罗日一。一。加枷卯一一【」而帅恻卜胡叮肠卿伽彻【。以,威”,,自谊晓左,,垃吹用切而以凡讼肠堵。‘昭瓜拓盯访鳍“访咭称少乙劝心肠认用曲鳍加以。。毗以。。间花记迅叭四】甲记目山肠衍哪声八如卯涵比卿叮耐即日腼即